面對我們國家日益發(fā)展的皮革工業(yè),要如何處理皮革廢水成為今天最大的環(huán)境治理問題,今天我們就來一起討論一下陜西珂沅環(huán)保的皮革廢水工藝。
隨著皮革工業(yè)的發(fā)展,制革廢水的排放量也在不斷增加,成為重要污染源之一。近些年來,我國的合成革工業(yè)也在迅猛發(fā)展,F(xiàn)在雖然很多制革廠都已建設(shè)有污水處理設(shè)施,但仍存在一些問題,推進(jìn)污染物集中治理和管理,加大整治力度,實現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放勢在必行。
陜西珂沅皮革廢水處理工藝及實例 陜西珂沅皮革廢水處理工藝及實例
陜西珂沅制革廢水工藝流程探討及實例
一、皮革廢水基本知識概覽
1、皮革廢水來源及特點:
皮革制革一般包括準(zhǔn)備、鞣制和整理三大階段。在鞣前準(zhǔn)備工段,污水主要來源于水洗、浸水、脫毛、浸灰、脫灰、軟化、脫脂;主要污染物包含有機(jī)廢物、無機(jī)廢物及有機(jī)化合物。鞣制工段中廢水主要來自水洗、浸酸、鞣制;主要污染物為無機(jī)鹽、重金屬鉻。整理工段廢水主要來自水洗、擠水、染色、加脂及除塵污水等,污染物有染料、油脂及有機(jī)化合物。廢水具有水量大、水質(zhì)水量波動大、污染負(fù)荷高、堿度大、色度高、懸浮物含量高、可生化性較好等特點,并具有一定毒性。
合成革工業(yè)中產(chǎn)生的廢水主要為鞣紋廢水、洗槽水、洗塔廢水、塔頂水、噴涂水、地面水及洗桶水等,其中含有二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯、丁酮、二甲胺等有機(jī)物,是典型的高COD、高氨氮廢水,且廢水整體的生化性較差、色度高、水質(zhì)水量變化大,屬難降解廢水。
2、皮革廢水常用方法
皮革廢水廢水中污染物組成復(fù)雜,綜合廢水的處理方法也很多,有生化工藝和物化等方法。國內(nèi)皮革廢水廢水處理通常采用物化處理和生化處理相結(jié)合的方法,此法投資省,運行費用低,能夠穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
1)物化法
中和法(分為酸性廢水與堿性廢水互相中和、過濾中和法及藥劑中和法),吸附法,氣浮法、混凝沉淀法,內(nèi)電解法,高級氧化技術(shù)等。
催化鐵內(nèi)電解法
2)生化法
好氧處理(活性污泥法如氧化溝、SBR、CASS、A/O,生物膜法如生物轉(zhuǎn)盤、生物流化床),厭氧處理(UASB)。
CASS工藝
3)皮革廢水綜合處理
(1)混凝沉淀+SBR法
(2)氣浮+接觸氧化
(3)物化+氧化溝
(4)厭氧+好氧
(5)氣浮+接觸氧化+SBR
3、DMF廢水
DMF作為一種性能優(yōu)良的有機(jī)溶劑被廣泛應(yīng)用于精細(xì)化工中。目前主要應(yīng)用的處理方法有生化法,化學(xué)法(fenton法、催化氧化法、超臨界水氧化法、堿性水解法),物化法(吸附、萃取、蒸餾)。其中物化法是去除DMF經(jīng)濟(jì)快速的預(yù)處理方法;生化法中,活性污泥法是最為常用的一種。目前組合工藝有吸附法、萃取法+化學(xué)法+生物法,堿性水解法+生物法+光催化氧化法等。
以下為不同濃度DMF廢水,適宜采用的處理方法。
為消除廢水對環(huán)境影響,降低生產(chǎn)成本,對DMF廢水進(jìn)行回收循環(huán)使用或作為副產(chǎn)品。
1)雙塔回收
通常以低壓蒸汽或?qū)嵊蜑闊崦健?/p>
2)三塔回收
必須使用中壓蒸汽或?qū)嵊妥鳛闊崦健?/p>
二、工藝及實例
1、皮革制革廢水預(yù)處理
制革廢水的可生化性較好,因此生物處理是首選工藝,但含有有毒有害物質(zhì),為減少對生化段的影響,進(jìn)行必要的預(yù)處理是十分必要的。
1)脫脂廢水:
在制革及毛皮加工脫脂工序中,采用表面活性劑對生皮油脂進(jìn)行處理所形成的廢液及相應(yīng)的水洗工序廢水。
酸處理法(用酸處理廢水調(diào)節(jié)pH破乳),氣浮法(將破乳后的油脂以氣浮進(jìn)行油水分離)。
2)含鉻廢水(鉻回收):
在鉻鞣及鉻復(fù)鞣工序中產(chǎn)生的廢鉻液及相應(yīng)的水洗工序廢水。
(1)堿沉淀法,將石灰、NaOH、MgO等堿沉淀劑加入廢鉻液,脫水所得鉻污泥可回用至鞣制工段。此法適用于大型制革廠。
(2)廢鉻液循環(huán)利用法,利用高分子聚酯藥劑進(jìn)行廢鉻液處理,經(jīng)過濾、調(diào)整和補(bǔ)鹽后用于鞣革。
3)含硫廢水:
在制革工藝中采用灰堿法脫毛產(chǎn)生的浸灰廢液及相應(yīng)的水洗工序廢水。
(1)鐵鹽沉降法,以鐵鹽與硫離子形成沉淀
(2)化學(xué)混凝法,用混凝劑處理含硫廢水,再經(jīng)沉淀或氣浮分離,處理前需對pH進(jìn)行調(diào)節(jié)。
(3)催化氧化法,在催化劑錳鹽作用下,將硫化物氧化成硫酸鹽或硫代硫酸鹽,進(jìn)行回收利用。
4) 綜合廢水:
由于廢水在一天內(nèi)的水量水質(zhì)波動大,因此需要設(shè)置調(diào)節(jié)池,且最好將其設(shè)在沉砂池之后,安裝曝氣攪拌設(shè)備。
對于制革廢水的處理,提倡分類處理與集中處理相結(jié)合,一般工藝流程可作如下參考。
2、合成革廢水處理
缺氧—生物接觸氧化—混凝沉淀—生物炭組合工藝
3、皮革廢水處理實例分析
1)某皮廠皮革廢水處理
綜合廢水總流量5000m3/d,廢鉻液流量:500m3/d,含硫廢水流量:500m3/d。設(shè)計規(guī)模為250 m3/h。
綜合廢水水質(zhì):
工藝流程:
2)A2/O+Fenton深度處理工藝
某皮革公司主要由羊皮、牛皮制作藍(lán)濕皮,設(shè)計處理能力為2000m3/d,處理前水質(zhì)如下:
工藝流程:
含鉻廢水:
含硫廢水:
綜合廢水:
3)溫州某合成革廠廢水處理
水量為250m3/d,出水要求達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》一級。廢水水質(zhì)如下:
處理工藝:
皮革制革一般包括準(zhǔn)備、鞣制和整理三大階段。在鞣前準(zhǔn)備工段,污水主要來源于水洗、浸水、脫毛、浸灰、脫灰、軟化、脫脂;主要污染物包含有機(jī)廢物、無機(jī)廢物及有機(jī)化合物。鞣制工段中廢水主要來自水洗、浸酸、鞣制;主要污染物為無機(jī)鹽、重金屬鉻。整理工段廢水主要來自水洗、擠水、染色、加脂及除塵污水等,污染物有染料、油脂及有機(jī)化合物。廢水具有水量大、水質(zhì)水量波動大、污染負(fù)荷高、堿度大、色度高、懸浮物含量高、可生化性較好等特點,并具有一定毒性。
合成革工業(yè)中產(chǎn)生的廢水主要為鞣紋廢水、洗槽水、洗塔廢水、塔頂水、噴涂水、地面水及洗桶水等,其中含有二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯、丁酮、二甲胺等有機(jī)物,是典型的高COD、高氨氮廢水,且廢水整體的生化性較差、色度高、水質(zhì)水量變化大,屬難降解廢水。
問題1:最近一直調(diào)試某廠皮革廢水處理,氨氮一直不見效果,懷疑是因為pH偏低(pH<7.0),先是加了半個月片堿調(diào)pH調(diào)不上去,調(diào)到8.0左右一會就降下去了,不行就采用進(jìn)水連續(xù)投加石灰水,pH差不多可以穩(wěn)定在7.5左右,穩(wěn)定運轉(zhuǎn)了10天了還是不行,采用的工藝是:混凝+水解+一級好氧+二級好氧+三級好氧+二沉池,發(fā)現(xiàn)氨氮在水解池升高,(80mg/L左右)一次好氧降一點點(72mg/L左右),二次好氧(76mg/L左右)三次好氧(78mg/L左右),這種情況是為什么?COD還是慢慢降下去的,出水COD200mg/L左右。請問怎么解決這個皮革廢水氨氮問題。
答:存在一個嚴(yán)重的問題,就是沒有反硝化。應(yīng)該是硝化細(xì)菌還沒培養(yǎng)起來,控制好pH 、DO再運行一段時間看看,本來硝化細(xì)菌就很難培養(yǎng)。
問題2:剛接觸做制革廢水,工藝流程是物化+UASB,進(jìn)水濃度COD在2W到2.5W左右,經(jīng)過物化后能降到4000左右,色度很高,物化泥量很大。厭氧的去除效率基本沒有,而且出水很黑,帶出很多泥,用手去摸泥感覺里面有沙子一樣。水量不大,約20T/d。16方的池子,投了4T的啤酒廠干污泥,是否太多。出水要求是三標(biāo),這樣的工藝流程能達(dá)到嗎?工藝改為UASB+物化有可行性嗎?如果用物化+AO工藝能否達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)?
答:污泥投加多少問題不多,就是投加了4噸,有多余的也可以通過系統(tǒng)排泄出去的。工藝來說,達(dá)標(biāo)排放有點困難的。倒置肯定不行的,也就是說物化必須在前面?梢院竺嬖俑鷤好氧處理,來鞏固出水達(dá)標(biāo)排放,接在UASB后。
問題3:皮草廢水,含油脂皂類多,泡沫覆蓋,有什么解決方法?
答:本質(zhì)對應(yīng)當(dāng)然是找出原因?qū)?yīng),如果沒有溢出池面也沒什么,如果有溢出來臨時可以投加消泡劑,長期的話可以安裝灑水來除泡沫。
問題4:剛到一家公司調(diào)試合成革廢水,采用生物接觸氧化法,測生物池pH值為5-6,找不到堿,說是一直未加堿,且出水正常運行了半年,水質(zhì)前幾天剛變壞,出水變渾濁。說是負(fù)荷過載的原因。能否解釋在這樣pH值下能正常運行的原因?今兒早上還發(fā)現(xiàn)二沉池漂有小塊黃色泥。
答:
1、既然可穩(wěn)定運行半年,證明pH5-6也是可以的。這樣的pH值對一般微生物來講無法適應(yīng)的,特別是本來運行在正常pH值范圍內(nèi)的微生物,突然將pH值降到5-6的話,在持續(xù)時間超過48小時的情況下,出水會明顯惡化。
2、改處理設(shè)施后pH值5-6仍然能夠運行應(yīng)與如下原因有關(guān):1)培菌階段原水pH值也在5-6的水平;2)微生物已被原水水質(zhì)訓(xùn)化;3)微生物種群與一般活性污泥微生物有區(qū)別。
3、此種狀態(tài)被訓(xùn)化的微生物,特異性強(qiáng),也就是水質(zhì)變化對其沖擊會擴(kuò)大。因此,個人認(rèn)為,進(jìn)水水質(zhì)波動是導(dǎo)致出水變差的主要原因。
問題5:皮革廢水處理廠,具體情況一天大概有12000噸,進(jìn)水COD350mg/L,氨氮70mg/L 色度比較大,前道采用傳統(tǒng)氧化溝工藝,出水在120~130 mg/L左右,氨氮效果去除不明顯,現(xiàn)在在提標(biāo)改造,請問用何種工藝合適(色度也成問題)。HRT:29h ,MLSS:3000mg/L左右。
答:最好脫色,去除COD氨氮同時完成。 氨氮去除,要硝化,BAF等合適BAF前估計要來一次絮凝脫色氧化的方法。
問題6:目前在調(diào)試一個皮革廢水,規(guī)模1200噸/天,含鉻水加堿、絮凝沉淀預(yù)處理,含硫廢水本來設(shè)計加硫酸亞鐵反應(yīng)、沉淀預(yù)處理,現(xiàn)在實際是加濃硫酸燒,人工撈去漂浮物。綜合廢水采用二級AO處理,COD3000-3500mg/L,氨氮600-650mg/L,出水COD100mg/L以下,氨氮基本無去除。一級A前設(shè)水解酸化池250m3,沒有彈性填料,一級A500 m3,一級O1500 m3,池深5.5米,只有一臺18.5羅茨風(fēng)機(jī),污泥濃度,溶解氧等數(shù)據(jù)不詳,現(xiàn)場條件有限,沒有辦法裝修。
答:這么高的氨氮直接進(jìn)生化肯定是不行的,可在前面增加氨氮的預(yù)處理。建議節(jié)pH值;加大硝化液回流;保持污泥濃度?傮w設(shè)計酸化水解HRT有點短。
問題7:某皮革廠生產(chǎn)半成品皮革,工序僅為推毛和鉻揉,因此廢水濃度高,性質(zhì)惡劣COD:6200mg/L,NH3:500mg/L,SS:1900mg/L,pH:14 沉淀時間足夠,鉻濃度應(yīng)該不高,但水仍呈綠色。
答:一方面在催化氧化方面,一方面是亞鐵鹽,一方面可以厭氧還原,如果殘余不徹底,出水的就不能保證,發(fā)黑。 另一方面是鉻酸的問題,應(yīng)該不是很難做到。
但這個廢水我還是建議,脫毛的硫化廢水和鉻鞣廢水分開進(jìn)行預(yù)處理,專項對待。還有就是因為工藝的不連續(xù)性,導(dǎo)致廢水的間歇性,最終是每天不同時間段廢水的水質(zhì)差別很大,生化處理的波動就很大,建議不同廢水分別設(shè)置調(diào)節(jié)池,進(jìn)入各自預(yù)處理系統(tǒng),在生化前混合調(diào)節(jié),在進(jìn)入生化系統(tǒng)。 需要考慮,強(qiáng)堿性的在去除鉻酸的時候是可以的,而硫化加入亞鐵的時候,因該在片酸性的條件下,但要密閉回收硫化氫,用氫氧化鈉吸收,廢液回到生產(chǎn)車間。建議你分開處理的原因也是這個一方面的原因。 另外這種廢水的鹽分很高的,因為脫毛和鉻鞣前,還有一個浸制洗鹽的過程,所以這個方面還需要測量一下。
此類廢水的SS值較高,在預(yù)處理時一定要去除90%以上,因為SS中有機(jī)物含量較高,直接影響水中COD含量,若將SS去除,則COD削減很多;另外一個是含鹽量,此類廢水的含鹽量均高,可達(dá)5000-15000mg/L,但后續(xù)工藝中的生化處理微生物的耐鹽性有限度,尤其是好氧部分,好氧微生物在6000-10000mg/L中可以存活,但活性已大大降低,高于此限值則微生物幾乎不發(fā)揮功能。
問題8:我們做的是一家皮革廢水的深度處理工程,一天處理量是2400t,池容1800m3原水是該廠原CASS池的出水,因氨氮不能達(dá)標(biāo)所以請我們做深度處理,協(xié)議規(guī)定進(jìn)水COD小于350mg/L,氨氮小于120mg/L,出水COD方面不做要求,主要要讓氨氮降到低于35mg/L。2010年1月10號開始進(jìn)入調(diào)試,我們用的是生物接觸氧化法,生態(tài)基填料。在這期間我們投了活性污泥27車,糞便5車,18號還投了640kg的硝化菌,投下去之前氨氮在40-50 mg/L之間,悶曝了兩天,投菌的第二天鏡檢發(fā)現(xiàn)很多硝化菌,很活躍,可就是兩天以后這些菌一下子全消失了,不得其解,懷疑有人做手腳。到今天為止每天都有取樣測COD,氨氮,TP。2月6號又投了一批硝化菌下去270kg,現(xiàn)在這些菌都在休眠狀態(tài),COD和TP的去除效果還可以,比較快。其他菌都培養(yǎng)起來了,就是硝化菌見不到。pH一般控制在7.5-8.0之間,昨天還加了小蘇打下去,想控制在8.0-8.5。每天也都有加過磷酸鈣下去,昨天COD都到130mg/L多了,BOD沒測過,溶氧有點高,那玩意老測不準(zhǔn),便攜式溶氧儀,我都不知道控制在多少。一般在4左右就可以吧,水溫還是比較正常的18℃左右,F(xiàn)在的問題是:1、氨氮去除率非常低,而且不穩(wěn)定,有的時候高有的時候低 2、硝化菌怎么把它培養(yǎng)起來,現(xiàn)在污泥顆粒細(xì)小,沉降性能也不是很好,是曝氣強(qiáng)度大老化的表現(xiàn)嗎?取樣沉淀后老是有部分飄在空中,而且粘度低 3、污泥怎么樣盡快培養(yǎng)起來 這些問題該怎么解決呢?
答:硝化效果差要從幾個方面綜合分析。首先看碳化負(fù)荷是否過高,COD不降解到一定程度,硝化菌就無法啟動,你的pH、氨氮、水溫都不是造成硝化菌抑制的原因,另外要看出水是否渾濁,因為硝化菌是附著在活性污泥上的,出水渾濁的話,硝化菌就會隨細(xì)小的污泥流失。如果碳化負(fù)荷和出水都沒有問題,就看是否有有毒物質(zhì)。
問題9:制革廢水處理時,二沉出水用什么介質(zhì)的過濾器過濾去除殘留ss效果較好?水量50方/天,用活性炭的話更換太頻繁了(3-6個月),還有別的效果好更換也不頻繁的嗎?
答:
(1)截留SS飽和后一般都是反洗
(2)生化后的SS多,先調(diào)整生化參數(shù)或沉淀池前加藥。
(3)一定要過濾的話,砂濾、炭濾都行。
問題10:現(xiàn)在一家PU革廠做污水處理站的日常運行。污水站設(shè)計的是厭氧加好氧的工藝,厭氧采用的是大型UASB反應(yīng)器,好氧是接觸氧化池,最近接觸氧化池曝氣過后好多粘性泛黑氣泡漂浮在水面上,也不知道什么原因?
答:應(yīng)該屬于生物性泡沫,主要由于絲狀菌和放線菌引起的?催@個浮渣,那就人工打撈吧,沒什么好辦法。很久不運行了,估計是好氧池污泥厭氧了,泡沫顏色發(fā)白,水體發(fā)黑,實在不行可以購買些泥進(jìn)行投加。
問題11:近期在公司剛接觸一合成革公司廢水處理方案,工藝廢水主要為PU革車間廢水,COD高達(dá)7-8萬,SS:100左右,PH4.5,總Cr:115mg/l,硫200mg/L。 主要COD污染物為聚酯類物質(zhì)。每天污水量約20立方。 生活污水量約為250立方/天。 如何進(jìn)行預(yù)處理,將COD降低后進(jìn)入綜合廢水處理系統(tǒng)。
答:合成革廢水中有機(jī)氮含量非常高,經(jīng)過生化系統(tǒng)后,廢水中的氨氮會升高,主要是在好氧條件下,會出現(xiàn)有機(jī)氮的無機(jī)化現(xiàn)象,pH會有明顯的升高,還有個問題就是合成革廢水的色度非常高,進(jìn)入生化系統(tǒng)前盡量考慮將色度脫掉。有必要可進(jìn)行兩級脫色,即生化系統(tǒng)前后進(jìn)行兩次脫色;從實際運行來看,色度對廢水的生化影響不大;合成革廢水處理關(guān)鍵要考慮氨氮的去除和色度去除。PU革廢水處理主要考慮DMF處理和脫氮。采用隔油調(diào)節(jié)預(yù)處理以后進(jìn)行生物處理,再結(jié)合混凝沉淀過濾的方法可以達(dá)到一級標(biāo)準(zhǔn)。
小結(jié):
資源約束趨緊,環(huán)境承載力不容樂觀的大形勢下,實現(xiàn)綠色可持續(xù)發(fā)展,實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的共贏,對工業(yè)廢水領(lǐng)域而言,從源頭控制和減少污染物的產(chǎn)生是關(guān)鍵,改進(jìn)傳統(tǒng)工藝、探索新工藝是需不斷努力的。依據(jù)制革廢水的特點,做好預(yù)處理,因地制宜的選擇工藝。總之,應(yīng)利用有利條件和現(xiàn)有成熟工藝,并不斷尋求簡便實用,投資省、運行維護(hù)方便的工藝,在實現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的基礎(chǔ)上,提高資源利用率。